Назва реферату: Хімічна модифікація поліетиленгліколів двоосновними кислотами
Розділ: Хімія
Завантажено з сайту: www.refsua.com
Дата розміщення: 01.01.1970
Хімічна модифікація поліетиленгліколів двоосновними кислотами
Олігомерні естери на основі поліетиленгліколів є нейоногенними поверхнево-активними речовинами і можуть слугувати ефективними деемульгаторами для зневоднення та знесолення нафт [1, 2].
В роботі вивчено можливість одержання нових олігомерних естерів за реакцією хімічної модифікації поліетиленгліколів двоосновними кислотами :
HO-R1-OH + HOOC-R2-COOH → HO-R1-O-CO-R2-COOH + H2O
Характеристика використаних для реакції поліетиленгліколів (ПЕГ) подана у табл. 1.
Таблиця 1
Фізико-хімічні характеристики поліетиленгліколів
Марка ПЕГ | Середня молекулярна маса | Гідроксильне число, мг КОН/г | Функційність | Температура топлення, °С |
ПЕГ-400 | 400 | 286,2 | 2,04 | - |
ПЕГ-600 | 600 | 188,9 | 2,02 | - |
ПЕГ-1500 | 1500 | 74,4 | 1,99 | 40-46 |
ПЕГ-4000 | 4000 | 27,8 | 1,98 | 50-55 |
ПЕГ-6000 | 6000 | 18,3 | 1,96 | 55-60 |
Як кислотні компоненти застосовували адипінову та глутарову кислоти марки “х.ч.”. Каталізатором реакції була п-толуолсульфокислота.
З метою встановлення оптимальних умов процесу хімічної модифікації поліетиленгліколів двоосновними кислотами вивчено вплив природи та співвідношення вихідних реагентів, температури і тривалості процесу на швидкість перебігу вищеподаної реакції.
Модифікацію ПЕГ кислотами вивчали у чотиригорлому реакторі, обладнаному мішалкою, термометром, барботером інертного газу та зворотним холодильником з насадкою Діна-Старка для контролю кількості виділеної в процесі реакції води. Реакцію проводили в розплаві у присутності каталізатора в кількості 1,2 % мольн. у розрахунку на кислотний компонент. Ефективну константу швидкості реакції визначали з графічної залежності середнього ступеня поліконденсації від часу 1/(1-р) = f(ф) за рівнянням Кеф = К/Скат , в якому К = tg б /C0 [3].
Вплив вихідного співвідношення реагентів вивчено на прикладі реакції між адипіновою кислотою (АК) та ПЕГ-600.
Отримані експериментальні результати підтвердили теоретичні та практичні дані про те, що найвищий ступінь поліконденсації у реакціях естерифікації досягається при еквімолекулярному співвідношенні реагуючих біфункційних сполук (табл. 2).
Таблиця 2
Вплив співвідношення вихідних реагентів на ступінь поліконденсації та константу швидкості реакції адипінової кислоти з поліетиленгліколем ПЕГ-600
Мольне співвідношення АК : ПЕГ-600 |
Ступінь поліконденсації |
Кеф., кг2/(моль2×с) |
2 : 1 |
1,11 |
5,38 × 10-5 |
1,5 : 1 |
1,51 |
2,51 × 10-4 |
1 : 1 |
1,71 |
3,49 × 10-4 |
1 : 1,5 |
1,54 |
2,67 × 10-4 |
1 : 2 |
1,16 |
8,04 × 10-5 |
Примітка: тривалість поліконденсації – 1 год., температура – 150°С.
При вивченні природи реагуючих речовин встановлено, що з підвищенням молекулярної маси ПЕГ зменшується як ступінь поліконденсації, так і ефективна константа швидкості реакції. Якщо у випадку хімічної модифікації ПЕГ-400 адипіновою кислотою ступінь поліконденсації становить 1,72 при ефективній швидкості реакції 3,54 × 10-4 кг2/(моль2×с), то для реакції адипінової кислоти з ПЕГ-6000 ступінь поліконденсації – 1,66 і ефективна константа швидкості реакції – 3,27 × 10-4 кг2/(моль2×с).
Порівнюючи вплив природи кислоти на протікання процесу естерифікації, встановлено, що для реакції АК з ПЕГ-600 ступінь поліконденсації складає 1,71 (у випадку глутарової кислоти з ПЕГ-600 – 1,76) з практично однаковою швидкістю реакції (для АК з ПЕГ-600 – 3,49 × 10-4 кг2/(моль2×с), для ГК з ПЕГ-600 – 3,51 × 10-4 кг2/(моль2×с)).
Вплив температури на перебіг реакції досліджували на прикладах реакції адипінової кислоти з ПЕГ-600 і ПЕГ-1500 у діапазоні температур від 150 до 190°С. Проведені дослідження дозволили встановити, що процес хімічної модифікації поліетиленгліколів двоосновними кислотами необхідно починати при температурі не нижче 150-155°С, а завершувати при 185-190°С. Такі умови запобігають випаровуванню вихідних поліетиленгліколів, а також розкладу дикарбонових кислот внаслідок реакції їх декарбоксилювання.
Основні фізико-хімічні характеристики синтезованих поліестерів подано в табл. 3.
Таблиця 3
Основні фізико-хімічні характеристики синтезованих поліестерів
Вихідні речовини | Середня молекулярна маса поліестеру | Кислотне число, мг КОН/г | Гідроксильне число, мг КОН/г | Температура топлення, °С | |
кис-лота | гліколь | ||||
АК |
ПЕГ-400 | 2030 | 23,1 | 22,8 | - |
АК |
ПЕГ-600 | 2860 | 17,3 | 16,9 | - |
АК |
ПЕГ-1500 | 6520 | 8,1 | 8,6 | 45 – 48 |
АК |
ПЕГ-4000 | 12780 | 4,1 | 4,6 | 52 – 59 |
АК |
ПЕГ-6000 | 14910 | 3,4 | 3,9 | 57 – 63 |
ГК |
ПЕГ-600 | 2960 | 16,9 | 17,4 | - |
Отримані сполуки проявляють поверхнево-активні властивості і можуть знайти застосування у процесах руйнування водонафтових емульсій.
Список використаної літератури:
1. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий.- М.: Недра, 1982.- 220 с.
2. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. Свойства и применения.- Л.: Химия, 1975.- 196 с.
3. Практикум по химии и физике полимеров / Под ред. Куренкова В.Ф.- М.: Химия, 1990.- 304 с.